第一篇 冶金熔体第一章 冶金熔体概述1 什么是冶金熔体？它分为几种类型?在火法冶金过程中处于熔融状态的反应介质和反应产物（或中间产品）称为冶金 熔体它分为：金属熔体、熔渣、熔盐、熔锍2. 何为熔渣？简述冶炼渣和精炼渣的主要作用熔渣是指主要由各种氧化物熔合而成的熔体冶炼渣主要作用在于汇集炉料中的全部脉石成分，灰分以及大部分杂质,从而使 其与熔融的主要冶炼产物分离精炼渣主要作用是捕集粗金属中杂质元素的氧化物,使之与主金属分离3. 什么是富集渣？它与冶炼渣的根本区别在哪里?富集渣：使原料中的某些有用成分富集与炉渣中，以便在后续工序中将它们回收 利用冶炼渣：汇集大部分杂质使其与熔融的主要冶炼产物分离4. 试说明熔盐在冶金中的主要应用在冶金领域，熔盐主要用于金属及其合金的电解生产与精炼熔盐还在一些氧化物料的熔盐氯化工艺以及某些金属的熔剂精炼法提纯过程中广泛应用第二章冶金熔体的相平衡图1. 在三元系的浓度三角形中画出下列熔体的组成点，并说明其变化规律.X : A 10% , B 70% , C 20% ；Y : A 10% , B 20% , C 70% ；Z : A 70% , B 20% , C 10% ；若将3kg X熔体与2kg Y熔体和5kg Z熔体混合，试求出混合后熔体的组成 点。
2. 下图是生成了一个二元不一致熔融化合物的三元系相图（1） 写出各界限上的平衡反应（2） 写出P、E两个无变点的平衡反应（3） 分析下图中熔体1、2、3、4、5、6的冷却结晶路线3. 在进行三元系中某一熔体的冷却过程分析时，有哪些基本规律？答：1 背向规则 2杠杆规则 3直线规则 4连线规则5 三角形规则 6重心规则 7切线规则 8共轭规则等第三章冶金熔体的结构1 熔体远距结构无序的实质是什么？2. 试比较液态金属与固态金属以及液态金属与熔盐结构的异同点3. 简述熔渣结构的聚合物理论其核心内容是什么?第四章 冶金熔体的物理性质1什么是熔化温度？什么是熔渣的熔化性温度？解：熔化温度是指由其固态物质完全转变成均匀的液态时的温度熔渣的熔化性 温度是指黏度由平缓增大到急剧增大的转变温度2. 实验发现,某炼铅厂的鼓风炉炉渣中存在大量细颗粒铅珠,造成铅的损失.你认 为这是什么原因引起的？应采取何种措施降低铅的损失?解；当金属熔体与熔渣接触时,若两者的界面张力太小，则金属易分散于熔渣中， 造成有价金属的损失,只有当两者的界面张力足够大时,分散在熔渣中的金属微 滴才会聚集长大，并沉降下来,从而与熔渣分离。
造成该厂铅损失的原因是因为鼓风炉炉渣与铅熔体两者界面张力太小，采取的措 施为调整炉渣的组成第五章 冶金熔体的化学性质与热力学性质1某工厂炉渣的组成为： 44.5％ SiO 2 , 13.8％CaO ， 36.8%FeO ，49％ MgO .试计算该炉渣的碱度和酸度.原子量：Mg 24 Si 28 Ca 40 Fe 56 Mn 55 P 31 Zn 65解：R= (W +W ) /W =(138+4.9)/44.5=0.42cao Mgo SIO2r=EWo(酸性氧化物)/^Wo (碱性氧化物)=Wo (sio ) / [Wo(CaO)+Wo (MgO) +Wo (FeO)]2=(44.5*32/60)/(13.8*16/56+36.8* 16/71.8+49* 16/40)=1682. 什么是熔渣的碱度和酸度?碱度——熔渣中主要碱性氧化物含量与主要酸性氧化物含量（质量）之比，用R （B、V）表示当R>1,呈碱性R〈1,呈酸性酸度—-熔渣中结合成酸性氧化物的氧的质量与结合成碱性氧化物的氧的质量 之比，一般用r表示一般说来，酸度小于或等于1的渣属于碱性渣3.已知某炉渣的组成为(WB / % ) : CaO 20。
78、SiO2 20.50、FeO 3886、Fe2O3 4.98 、MgO10.51 、MnO 2.51 、P2O5 167 ，试用四种不同的碱度表 达式计算该炉渣的碱度.原子量：Mg 24 Si 28 Ca 40 Fe 56 Mn 55 P 31 Zn 651) R=W / W =207/205=1.01cao SIO22) 对于Al O或MgO含量较高的渣23R= W /(W +W ) R=( W +W )/( W +W )cao SIO2 AL2O3 cao MgO SIO2 AL2O3此题中无 AlO仅MgO含量较高，2 3，故 R=( W +W )/ W = (20.78+10.51)/2050=153cao MgO SIO23) 对于含PO 较高的渣25R=W /(W +W )=20.78/(2050+167)=0.94cao SIO2 P2O34) 一般炉渣，既要考虑CaO和sio对碱度的影响，也要考虑其他主要氧化物如2MgO、MnO、P 0、Al O等对碱度的影响2 5 2 3R=(W +W +W )/( W + W + W )cao Mgo MNO SIO2 AL2O3 P2O3=(20。
78+10.51+2.51)/(2050+0+1.67)=152利用CaO-A^O—SiO系等溶度曲线图求1600°C时组成为(W%)CaO26>si^43>Mg04、A|O 20、P2O57的熔渣中SiO和A^O的活度 B 2解：设熔渣为ioog，则有 2 23CaOSiO2MgOAl O2 3PO2 5W (g)2643 -420…7M566040102142N (mol)0.4640.7170.10.1960049X——b :——:_. . . 10.30404700.0660.1280032■H 1 由表中数据可得ExCaO=x (CaO+MgO) =0.370ExSiO =x (SiO+ PO ) =0.5022 2 2 5x AlO=0.12823由CaO—Al O—SiO等活度曲线图查得：2 3 2aSiO =0.2+02/5=0.242aAlO=0.03+0 02/3=0 03723第二篇冶金过程的热力学基础第六章 概述1. 已知反应 Ni(CO) 4 (g) = Ni(s) + 4 CO (g) 的 A GO=133860—368ITrmJ • mol —1试求：(1) 标准状态下，分别在300 K和400 K时能否利用上述反应制取金属镍；(2) 在400 K时反应进行的限度及当开始时Ni (CO) 4 (g)的分压为P q并设 分解反应过程中总体积不变，求Ni(CO)4 (g)的分解率；(3) 分析进一步提高转化率的途径。
第七章化合物生成一分解反应1 .已知反应 Li2CO3 (l) =Li 2O (s) +C02 的A Ge =325831—288.4 T J • mol -1 (1000〜1125K)r m试求：(a )其分解压与温度的关系；(b)当气相Peg和总压分别为0和F”时，计算其开始分解温度和化 学沸腾温度c )将1mol Li 2CO3置于容积为22.4 L的密闭容器中控制温度为700 °C求 Li 2 CO3的分解率2 .已知反应LaN (s) =La⑸+ EH?的A Ge =301328—1045 T KJ • mol ( 298〜1000K )r m试求 1000K时LaN的分解压.3 •试根据式/ f G * (MeO) = RTln P O2(MeO) — RTln Pe说明氧化物的氧 势直血Fg中比项的物理意义4 •试解释氧势图上NW、Mg的AfGm-T线上各转折点的原因5． 试计算碳酸镁在空气中的开始离解温度和化学沸腾温度已知： MgO+CO2=MgCO3 A Ge (T)=—110750.5+12012T, Jrm63已知反应 2 Al (l) + ．某物料的主要组分为 CuO 和 FeO 在浸出过程中采取什么措施可使两者分 2 离 r mA Ge = -1680685 + 321.3T J • mol —1 (923—1973K)rm求 1900 K 时 Al2O3 的分解压热力学平衡图在冶金中的应用第九章 还原过程1 •求碳气化反应在1273K，总压为2 x 105 Pa时气相CO的平衡浓度解:C +CO =2CO(s) (g) (g)△ rG o=17O7O7-174.47T J/mol 根据上式得，1273K时LgK 0=(-170707+174.47T)/19.147TP=(-170707+174.47＊1273)/19147*1273=2.109K 0=128.4P代入下式P /Po== V [ (K 02/4)+ K 0*P/Po]- K 0/2co P P P=V [ (12842/4)+128 . 4*2* 105/10 1 3 25] = 1.970© =[- K o/2+ V [ (Ko2/4)+ Ko *P/P]* Po*100%CO P P P C O=(197＊1.01325*105＊100%)/(2＊105)=98.5%2。 用硅热还原法按下反应制取金属镁2 MgO (s) + Si (s) =2 Mg (g) + SiO2(s)已知上反应 A G 0 = 610846-25857T J ・ mol —1rm要求还原温度为1300°C，求应保持的真空度解：反应△rG = ^rG o+2RTLn (P/Po) mm=610846—258.57+38294 TLg (P/Po)当 t=1300°C,ArG二0 时Lg (P/P0) = (-610846+25857* 1573) / (1573*28294)=—389 (P/P0)=4.087*10-4 P=41.4 Pa3根据氧势图估算Cu2O、NiO、Fe2O3（还原成Fe3O4）在 1273K时用CO+CO2 混合气体还原时，气相平衡 ①CO/①CO2的比值4. 利用铝在真空下还原氧化钙，其反应为：6CaO (s) +2Al (l) =3Ca (g) +3CaO・Al2O3( s) A G e =659984—288.75T J • molrm—1求：(a )如使反应能在1200 °C进行，需要多大的真空度？( b )如采用 1.33Pa 的真空度，求 CaO 被 Al 还原的开始温度;( c )在同样的真空度( 1.33Pa )下,按下反应进行还原：3CaO (s) +2Al (l) =3Ca (g) + Al2O3(s) A Ge = 703207- 261. 94 Trm试估计复杂化合物的形成对还原的作用。 解：①根据等温方程，有 ArG二-RTln(Pca/Po)3=—3 RTln(Pca/P)mln (Pca/Po) = (659984—28875T) /3*8314T当 T=1200+273=1473K 时ln (Pca/Po) =一638fPca/Po=O.OO1695Pca(g)=0.01695*101325=171.76Pa故真空度为172Pa② Pca(g)=10PaLn (10/101325) =11.58—264607/T—T=1272K当真空度为10Pa时,CaO被铝还原的开始温度为1272K (999C)③ 根据等温方程有厶 rG 0=-RTln (Pca/P)3=—3 RTln (Pca/P)m703207—261.94T=-3*8314T ln (Pca/P)T=1429 3K从上可得知1：对产生气体产物的热还原过程而言，降低系统压强相应地降低生成物的 气态产品的蒸汽压，将有利于还原反应，即降低了还原反应的开始温度2：生成复杂化合物，降低了还原产物的活度，有利于提高还原效果，即在 相同的还原效果下,降低了还原反应的开始温度,在此题中生成复杂化合物与未 生成复杂化合物相比，温度下降了 430.3C第十章高温分离提纯过程1 ．已知 Sn—Cd 合金含 Cd 1％(质量 ),在 955K 时 Cd 在 Sn 中的活度 系数为2.26(纯物质为标准态),Cd的饱和蒸气压33.3 kPa,Sn的饱和蒸气 压为 1.3x10-6 Pa ・求：( a ) 955K 时上述合金中 Cd 的蒸气压;(b )气相中镉与锡的摩尔比；B cd/sn解：sn-cd合金中各物质的摩尔分数(以100g即)X = (99/ 1 18。 7)/[(99/ 1 187)+ ( 1/ 1 12.4)]=0989 snX =( 1/ 1 12.4) /[ (99/ 1 187)+ ( 1/ 1 124)]=00 1 1 cdP =P ** X *丫 =33011*226=083 Pa cd [cd] cd cdP = P ** X =1.5*10-6*0.989=1286*10-6 Pasn [sn] snP / P =n/n = 083/1.286*10-6=645*105cd sn cd snBcd/sn=6.45*1O5/ (0.011/0.989) =58*1072 ．为提高蒸馏精炼的效果，从热力学上分析，你认为可采取什么措施解：(1)降低蒸馏温度；(2)采用真空蒸馏3. 试分析熔析精炼与区域精炼在原理和工艺上的共同点及不同点第三篇 冶金过程的动力学基础1. 使用收缩核模型的前提条件是什么？2. 试分析可以采取哪些措施强化浸出过程？3 什么是速度限制步骤？溶液的热力学性质1 ．试述以 1 ％ 溶液标准态时，当实际溶液浓度为 1% ，在什么条件下，其活度才为 1 ？。
