单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,All rights reserved,丁酮行业分析及市场动向,目,录,录,1.,丁酮,简,简介,2.,丁酮生产,工,工艺分析,3.,国外丁酮,生,生产消费,情,情况,4.,国内丁酮,生,生产消费,情,情况,5.,丁酮的市,场,场展望,1.,丁酮简介,丁酮，,简,简,称,称,MEK,又名：,2-,丁酮,甲乙酮,甲基乙基,酮,酮,甲基乙基,甲,甲酮,乙基甲基,甲,甲酮,甲基丙酮,分子式：,C,4,H,8,O,概念,熔点,/,-86.3,沸点,/,79.6,相对密度,0.8054,1.,丁酮简介,物理化学,性,性质,外观为无,色,色透明液,体,体，有类,似,似丙酮的,气,气味溶于水，,并,并能与醇,、,、醚、苯,、,、氯仿和,油,油类混溶,易燃，遇,明,明火、强,氧,氧化剂有,引,引起燃烧,的,的危险，,与,与氯磺酸,、,、发烟硫,酸,酸反应剧,烈,烈甲乙酮毒,性,性低，在,空,空气中的,爆,爆炸极限,为,为,1.97,10.1,(,体积,),，空气中,的,的最高允,许,许浓度为,2.010,-4,1.,丁酮简介,物理化学,性,性质,甲乙酮本,身,身含有羰,基,基及与羰,基,基相邻接,的,的活泼氢,，,，易于发,生,生各种化,学,学反应，,如,如缩合生,成,成高分子,酮,酮、环状,化,化合物及,树,树脂等。
脱,脱水可生,成,成甲基异,丙,丙烯酮，,与,与酸酰化,生,生成,-,二酮与,氨,氨反应生,成,成酮基哌,啶,啶衍生物,等,等1.,丁酮简介,用 途,甲乙酮是,一,一种优良,的,的有机溶,剂,剂，具有,优,优异的溶,解,解性和干,燥,燥特性，,其,其溶解能,力,力与丙酮,相,相当，但,具,具有沸点,较,较高，蒸,汽,汽压较低,的,的优点，,对,对各种,天然树脂,（,（如松香,、,、樟脑等,）,）、纤维,素,素酯类,(,如硝化纤,维,维素、乙,基,基纤维素,、,、醋酸纤,维,维素,),、合成树,脂,脂,(,如醇酸树,脂,脂、酚醛,树,树脂、聚,醋,醋酸乙烯,、,、氯乙烯,-,醋酸乙烯,共,共聚物、,氯,氯乙烯,-,偏氯乙烯,共,共聚物、,香,香兰酮,-,茚树脂、,氯,氯化橡胶,、,、聚氨酯,树,树脂,等具有良,好,好的溶解,性,性能可与多种,烃,烃类溶剂,互,互溶并对,其,其固含量,和,和粘度不,会,会产生不,良,良影响，,广,广泛用于,磁带、合,成,成革、涂,料,料、胶粘,剂,剂和油墨,等工业还可用作,精制润滑,油,油脱蜡,和,石蜡脱油,的,的溶剂,，用于生,产,产过氧化,甲,甲乙酮、,甲,甲基丙烯,基,基酮、甲,基,基戊基酮,、,、甲乙酮,肟,肟、丁二,酮,酮、甲基,假,假紫罗兰,酮,酮等化工,产,产品，广,泛,泛用作香,料,料、催化,剂,剂、抗脱,皮,皮剂、抗,氧,氧剂以及,阻,阻蚀剂等,。
1.,丁酮简介,用 途,2.,丁酮生产,工,工艺分析,工业生产,方,方法主要,为,为,正丁烯法,（,（应用工,业,业化生产,最,最为普遍,）,）,丁烷液相,氧,氧化法,异丁苯法,甲乙酮的,生,生产方法,有,有正丁烯,法,法、丁烷,液,液相氧化,法,法、异丁,苯,苯法、异,丁,丁烯氧化,法,法、丁二,烯,烯催化水,解,解法、混,合,合,C4,烃氧化法,等,等十余种,随着石油,资,资源日益,紧,紧张，发酵法也越来越,得,得到关注,2.,丁酮生产,工,工艺分析,正丁烯法,一步氧化,法,法,优点：工,艺,艺简单，,具,具有一定,的,的,吸引性，,新,新工艺开,发,发的重点,缺点：需,使,使用均相,含,含氯催化,剂,剂，,腐蚀性强,，,，副产物,氯,氯化物多,，,，,分离过程,复,复杂等缺,点,点而渐被,淘,淘汰改 进,开发出使,用,用复合催,化,化剂的均,相工艺和,多,多相固定,床,床工艺研究重点,保持催化,剂,剂在连续,的,的循环中,长,长,期的活性,与,与稳定性,，,，增强它,抵,抵,御原料中,杂,杂质毒性,的,的能力两步法氧,化,化法,占世界总,产,产量的,80%,(1),正丁烯水合制仲丁醇,硫酸为催化剂的间接水合法,离子交换树脂为催化剂的直接水合法,以杂多酸为催化剂的直接水合法,(2),仲丁醇脱氢,制,丁酮,气相脱氢工艺,液相脱氢工艺,硫酸法间接水合工艺,树脂法直接水合工艺,杂多酸法直接水合工艺,工,艺,过,程,它包括酯化、水解、精馏和稀酸浓缩等,4,个主要工序。
用浓度为,80%,左右的硫酸吸收预处理过的主要含正丁烯的混合,C4,馏分，反应生成丁基硫酸酯经水解得到仲丁醇水溶液，再经精馏制得仲丁醇反应压力为,0.5MPa,，反应温度为,2627,，硫酸与正丁烯的摩尔比为,1.2:1,，正丁烯转化率为,92%93%,，仲丁醇选择型为,85%,该方法以树脂为催化剂，正丁烯通过质子催化作用生成仲丁醇，反应在三相条件下进行，反应温度为,150170,，反应压力为,5.07.0MPa,，水与正丁烯的摩尔配比约为,1:1,，树脂多选用耐热性好的强酸性阳离子交换树脂,正丁烯在杂多酸催化剂作用下直接水合制得仲丁醇杂多酸催化剂的主要成分是钼磷酸，同时加入有机金属化合物添加剂反应温度为,200230,，反应压力为,19.0MPa,左右，仲丁醇选择性大于,99%,在该反应中，正丁烯既是反应物，同时也对产物仲丁醇起着超临界萃取剂的作用,优,点,该法技术成熟，对原料正丁烯含量要求不苛刻，反应条件比较温和，工艺简单，操作控制容易,工艺流程简单，产品回收精制容易，三废少，对设备腐蚀性小，仲丁醇选择性高,工艺流程简单，催化剂性能稳定，寿命长，反应为气,-,液相反应，反应器效率较高，高沸点副产物不在反应器内积存,缺,点,生产过程中产生大量的稀酸，设备腐蚀严重，三废处理较为复杂，能耗高，装置投资较大,对原材料正丁烯要求较高，一般要求,C4,馏分中正丁烯含量要高于,90%,。
另外，树脂催化剂耐高温行性能较差，寿命短，易失活，正丁烯单程转化率较低（不高于,10%,）,正丁烯单程转化率低，反应需要在高压和较高温度下进行,现状,生产仲丁醇的传统方法，目前该法正在逐步被淘汰,目前国内外生产仲丁醇最主要的方法,(1),正丁烯水,合,合制仲丁,醇,醇,(2)仲丁醇脱,氢,氢,制,丁酮,气相脱氢工艺,液相脱氢工艺,工,艺,过,程,采用氧化锌或锌铜合金为催化剂，将仲丁醇加热气化，在反应温度,355375,、反应压力,0.34MPa,下，于脱氢反应器中进行脱氢反应，反应产物经冷凝分离得到丁酮,采用骨架镍或亚铬酸酮作催化剂，反应温度控制在,150200,，常压操作,优,缺,点,目前工业上生产丁酮普遍采用的方法,，仲丁醇的转化率及甲乙酮的选择性均在,90%,以上；不足之处是产品纯度较低，催化剂寿命较短,该法工艺流程简单，催化剂寿命长，产品分离简单，能耗低，产率高，甲乙酮的选择性在,99%,以上，不足之处是仲丁醇的单程转化率低于气相脱氢法,2.,丁酮生产,工,工艺分析,丁烷液相,氧,氧化法,丁烷液相,氧,氧化法的,主,主要产品,是,是醋酸，,甲,甲乙酮是,作,作为副产,而,而产生的,(,约占醋酸,产,产量的,16,),。
美国联,合,合碳化公,司,司以及塞,拉,拉尼斯公,司,司均采用,此,此法进行,生,生产甲乙,酮,酮目前,美,美国约,20,的甲乙,酮,酮通过该,法,法得到该,该工艺为,气,气一液相,反,反应，催,化,化剂为醋,酸,酸钴,-,醋酸钠，,溶,溶剂为醋,酸,酸，反应,温,温度为,160,165,，压力为,5.6MPa,，甲乙酮,和,和醋酸的,质,质量比约,为,为,0.4:1,，副产物,主,主要为醋,酸,酸乙酯、,丙,丙酸、乙,醛,醛等该,法,法的缺点,是,是产物回,收,收分离系,统,统复杂，,投,投资高，,能,能耗大，,目,目前正逐,步,步被淘汰,2.,丁酮生,产,产工艺,分,分析,异 丁,苯,苯,法,法,以三氯,化,化铝为,催,催化剂,，,，反应,温,温度控,制,制在,5070,，正丁,烯,烯与苯,经,经烃化,反,反应生,成,成异丁,基,基苯；,异,异丁基,苯,苯于,110130,，,0.10.49MPa,压力下,，,，液相,氧,氧化生,成,成过氧,化,化氢异,丁,丁基苯,，,，然后,在,在酸催,化,化剂存,在,在下分,解,解，于,2060,提浓氧,化,化液，,生,生成甲,乙,乙酮和,苯,苯酚，,最,最后分,离,离精制,得,得产品,。
通常,情,情况下,，,，每生,产,产,1,吨甲乙,酮,酮可联,产,产,1.261.28,吨苯酚,，,，副产,0.20.26,吨苯乙,酮,酮，丁,烯,烯利用,率,率达,67,70,，,该,该法的,特,特点是,反,反应条,件,件温和,，,，设备,腐,腐蚀较,轻,轻，有,利,利于工,业,业化生,产,产，但,工,工艺过,程,程较为,复,复杂，,操,操作条,件,件严格,2.,丁酮生,产,产工艺,分,分析,发,酵,酵,法,法,将淀粉,和,和纤维,素,素水解,后,后用,Klebsiella Oxytoca,菌种发,酵,酵得,2,3-,丁二醇,发,发酵液,，,，再经,催,催化脱,水,水得甲,乙,乙酮该,该法工,艺,艺简单,，,，反应,迅,迅速，,底,底物转,化,化率及,产,产物收,率,率较高,，,，而且,节,节省后,处,处理所,需,需能量,及,及大量,设,设备，,虽,虽然目,前,前生产,成,成本上,还,还难以,与,与石化,合,合成法,竞,竞争，,但,但在石,油,油资源,日,日益紧,张,张的未,来,来，生,物,物法合,成,成甲乙,酮,酮将值,得,得关注,3.,国外丁,酮,酮生产,消,消费情,况,况,据,SRI,咨询公,司,司分析,，,，,2006,世界丁,酮,酮,(MEK),生产能,力,力,为,137,万吨,年,年，其,中,中一半,以,以上在,日,日本、,西,西欧和,美,美国。
按,按公司,产,产能持,有,有量统,计,计如下,图,图：,3.,国外丁,酮,酮生产,消,消费情,况,况,2006年全,球,球114万吨,需,需求量,中,，各种,用,用途所,占,占比例,3.,国外丁,酮,酮生产,消,消费情,况,况,近几年,，,，日本,丁,丁酮的,出,出口量,稳,稳步增,长,长，每,年,年约有,产,产量的,一,一半,(,约,10,万吨,年,年,),出口，,产,产品大,部,部分出,口,口到东,南,南亚地,区,区其,中,中向韩,国,国和中,国,国的出,口,口量约,占,占总出,口,口量的,80%,近几年,日,日本丁,酮,酮的消,费,费量,约为,11.7,万吨,年,年，各,种,种用途,所,所占比,例,例如下,图,图：,3.,国外丁,酮,酮生产,消,消费情,况,况,消费结构,消费量（万,t,）,涂料用溶剂,10.3,粘合剂领域,2.9,化工中间体,1.5,润滑油脱脂剂,1.1,磁带,0.9,油墨,0.9,其他方面,2.0,合计,19.6,美国,2007,年丁酮,消,消费情,况,况,4.,国内丁,酮,酮生产,消,消费情,况,况,生产情,况,况,我国甲乙酮的工业生产始于,20,世纪,60,年代，但发展一直比较缓慢。
2001,年,11,月，山东淄博市齐翔腾达化工有限公司采用抚顺石油化工研究院研制开发的甲乙酮成套技术建成投产了生产规模为,2,万,t,年的甲乙酮生产装置，生产优质的仲丁醇和甲乙酮产品，结束了我国大型甲乙酮成套技术长期以来依靠引进的历史截止到,2005,年,11,月，我国甲乙酮的生产厂家有,13,家，总生产能力约为,21.7,万,t,年，约占世界甲乙酮总生产能力的,16.2,4.,国内丁,酮,酮生产,消,消费情,况,况,2006,年我国,丁,丁酮总,产,产能约,为,为,32.05,万,t/a,，主要,生,生产厂,家,家情况,见,见下表,：,：,企业,产能（万,t/a,）,备注,中国石油抚顺石油化工厂,5.5,间接水合气相脱氢,河北中捷石化,3,采用先进。
